Nükleer manyetik rezonans spektroskopisi, organik bileşiklerin yapısını belirlemek için en yaygın ve çok hassas yöntemlerden biridir ve kişinin yalnızca niteliksel ve niceliksel bileşim hakkında değil aynı zamanda atomların birbirine göre konumu hakkında da bilgi edinmesine olanak tanır. Çeşitli NMR teknikleri, belirlemek için birçok olasılık sunar. kimyasal yapı maddeler, moleküllerin onay durumları, karşılıklı etkinin etkileri, molekül içi dönüşümler.
Nükleer manyetik rezonans yönteminin bir takım ayırt edici özellikleri vardır: optik moleküler spektrumların aksine, elektromanyetik radyasyonun bir madde tarafından emilmesi güçlü, düzgün bir dış manyetik alanda meydana gelir. Ayrıca, bir NMR çalışması yürütmek için deneyin aşağıdaki koşulları yansıtan bir dizi koşulu karşılaması gerekir: genel prensipler NMR spektroskopisi:
1) NMR spektrumlarının kaydedilmesi yalnızca kendi manyetik momentlerine sahip atom çekirdekleri veya proton ve nötron sayısının izotop çekirdeklerinin kütle sayısı tek olacak şekilde olduğu sözde manyetik çekirdekler için mümkündür. Kütle numarası tek olan tüm çekirdeklerin spin I değeri 1/2'dir. Yani 1 H, 13 C, l 5 N, 19 F, 31 R çekirdekleri için spin değeri 1/2'ye eşittir; 7 Li, 23 Na, 39 K ve 4 l R çekirdekleri için spin değeri 3/2'ye eşittir . Kütle numarası çift olan çekirdeklerin, nükleer yük çift ise ya hiç spini yoktur ya da yük tek ise tamsayı spin değerlerine sahiptir. Yalnızca spini I 0 olan çekirdekler bir NMR spektrumu üretebilir.
Spinin varlığı, atom yükünün çekirdek etrafındaki dolaşımıyla ilişkilidir, bu nedenle manyetik bir moment ortaya çıkar. μ . Açısal momentumu J olan dönen bir yük (örneğin bir proton), bir manyetik moment μ=γ*J yaratır . Açısal nükleer momentum J ve dönme sırasında ortaya çıkan manyetik moment μ vektörler olarak temsil edilebilir. Sabit oranlarına jiromanyetik oran γ denir. Çekirdeğin rezonans frekansını belirleyen bu sabittir (Şekil 1.1).
Şekil 1.1 - Açısal momenti J olan dönen bir yük, μ=γ*J manyetik momenti yaratır.
2) NMR yöntemi, diğer spektral yöntemlerin aksine, alışılmadık spektrum oluşumu koşulları altında enerjinin emilimini veya emisyonunu inceler. NMR spektrumu, güçlü ve düzgün bir manyetik alanda bulunan bir maddeden kaydedilir. Bir dış alandaki bu tür çekirdekler, harici kuvvet vektörüne göre μ vektörünün birkaç olası (kuantize edilmiş) oryantasyon açısına bağlı olarak farklı potansiyel enerji değerlerine sahiptir. manyetik alan H0. Harici bir manyetik alanın yokluğunda, çekirdeğin manyetik momentleri veya spinleri belirli bir yönelime sahip değildir. 1/2 spinli manyetik çekirdekler bir manyetik alana yerleştirilirse, nükleer spinlerin bir kısmı manyetik alan çizgilerine paralel, diğer kısmı ise antiparalel olacaktır. Bu iki yönelim artık enerji açısından eşdeğer değildir ve spinlerin iki enerji seviyesinde dağıldığı söylenir.
+1/2 alanı boyunca yönlendirilmiş manyetik momentli dönüşler | sembolüyle gösterilir. α >, dış alana antiparalel yönelimli -1/2 - sembol | β > (Şek. 1.2) .
Şekil 1.2 - H 0 harici alanı uygulandığında enerji seviyelerinin oluşumu.
1.2.1 1H çekirdeğinde NMR spektroskopisi PMR spektrumunun parametreleri.
1H NMR spektrumunun verilerini çözmek ve sinyalleri atamak için spektrumun ana özellikleri kullanılır: kimyasal kayma, spin-spin etkileşim sabiti, entegre sinyal yoğunluğu, sinyal genişliği [57].
A) Kimyasal kayma (C.C). HS ölçeği Kimyasal kayma, bu sinyal ile referans maddenin sinyali arasındaki mesafedir ve dış alan kuvvetinin milyonda bir kısmı olarak ifade edilir.
Yapısal olarak eşdeğer, yüksek düzeyde korumalı 12 proton içeren tetrametilsilan [TMS, Si(CH3)4], çoğunlukla protonların kimyasal kaymalarını ölçmek için bir standart olarak kullanılır.
B) Spin-spin etkileşim sabiti. Yüksek çözünürlüklü NMR spektrumlarında sinyal bölünmesi gözlemlenir. Yüksek çözünürlüklü spektrumlardaki bu bölünme veya ince yapı, manyetik çekirdekler arasındaki spin-spin etkileşimlerinden kaynaklanır. Bu olay, kimyasal kaymayla birlikte, karmaşık organik moleküllerin yapısı ve elektron bulutunun içlerindeki dağılımı hakkında en önemli bilgi kaynağı olarak hizmet eder. H0'a bağlı değildir ancak molekülün elektronik yapısına bağlıdır. Başka bir manyetik çekirdekle etkileşime giren manyetik bir çekirdeğin sinyali, dönüş durumlarının sayısına bağlı olarak birkaç çizgiye bölünür; I. çekirdeklerin spinlerine bağlıdır.
Bu çizgiler arasındaki mesafe, çekirdekler arasındaki spin-spin bağlanma enerjisini karakterize eder ve spin-spin bağlanma sabiti n J olarak adlandırılır; burada N- Etkileşen çekirdekleri ayıran bağların sayısı.
Doğrudan sabitler J HH, geminal sabitler 2 J HH vardır , yakın sabitler 3 J HH ve bazı uzun menzilli sabitler 4 J HH , 5JHH.
- geminal sabitler 2 J HH hem pozitif hem de negatif olabilir ve -30 Hz ila +40 Hz aralığını kaplar.
Yakın sabitler 3 J HH 0 20 Hz aralığını kaplar; neredeyse her zaman olumludurlar. Doymuş sistemlerdeki komşu etkileşimin çok güçlü bir şekilde karbon-hidrojen bağları arasındaki açıya, yani dihedral açıya bağlı olduğu tespit edilmiştir - (Şekil 1.3).
Şekil 1.3 - Karbon-hidrojen bağları arasındaki dihedral açı φ.
Uzun menzilli döndürme-döndürme etkileşimi (4 J HH , 5 J HH ) - dört veya daha fazla bağla ayrılan iki çekirdeğin etkileşimi; bu tür etkileşimin sabitleri genellikle 0 ila +3 Hz arasındadır.
Tablo 1.1 – Spin-spin etkileşim sabitleri
B) Entegre sinyal yoğunluğu. Sinyallerin alanı, belirli bir alan gücünde rezonansa giren manyetik çekirdeklerin sayısıyla orantılıdır, böylece sinyallerin alanlarının oranı, her yapısal çeşitliliğin göreceli proton sayısını verir ve entegre sinyal yoğunluğu olarak adlandırılır. Modern spektrometreler, okumaları bir eğri şeklinde kaydedilen, adımlarının yüksekliği karşılık gelen sinyallerin alanıyla orantılı olan özel entegratörleri kullanır.
D) Çizgilerin genişliği. Çizgilerin genişliğini karakterize etmek için genişliği, spektrumun sıfır çizgisinin yüksekliğinin yarısı kadar bir mesafede ölçmek gelenekseldir. Deneysel olarak gözlemlenen çizgi genişliği, yapıya ve hareketliliğe bağlı olarak doğal çizgi genişliği ve araçsal nedenlerden kaynaklanan genişlemeden oluşur.
PMR'de normal çizgi genişliği 0,1-0,3 Hz'dir ancak tam olarak çakışmayan ancak ayrı çizgiler olarak çözümlenmeyen bitişik geçişlerin üst üste binmesi nedeniyle artabilir. Genişleme, spini 1/2'den büyük olan çekirdeklerin ve kimyasal değişimin olması durumunda mümkündür.
1.2.2 Organik moleküllerin yapısını belirlemek için 1H NMR verilerinin uygulanması.
Bir dizi yapısal analiz problemini çözerken, ampirik değer tablolarına ek olarak, Kh.S. Komşu ikame edicilerin Ch.S. üzerindeki etkilerini ölçmek faydalı olabilir. etkili tarama katkılarının toplanabilirlik kuralına göre. Bu durumda, belirli bir protondan en fazla 2-3 bağ uzakta olan ikame ediciler genellikle dikkate alınır ve hesaplama aşağıdaki formül kullanılarak yapılır:
δ=δ 0 +ε ben *δ ben (3)
burada δ 0 standart grubun protonlarının kimyasal kaymasıdır;
δi, ikame edicinin tarama katkısıdır.
1.3 NMR spektroskopisi 13 C. Spektrumların elde edilmesi ve kayıt modları.
13C NMR'nin gözlemlenmesine ilişkin ilk raporlar 1957'de ortaya çıktı, ancak 13C NMR spektroskopisinin pratik olarak kullanılan bir analitik araştırma yöntemine dönüştürülmesi çok daha sonra başladı.
Manyetik rezonans 13 C ve 1 H'nin pek çok ortak noktası vardır, ancak önemli farklılıklar da vardır. En yaygın karbon izotopu 12 C I=0'a sahiptir. 13C izotopu I=1/2'dir ancak doğal içeriği %1,1'dir. Bu, 13C çekirdeğinin jiromanyetik oranının, protonların jiromanyetik oranının 1/4'ü olması gerçeğiyle birliktedir. Bu, 13C NMR'nin gözlemlenmesine yönelik deneylerde yöntemin duyarlılığını, 1H çekirdeğine kıyasla 6000 kat azaltır.
a) protonlarla spin-spin etkileşimini bastırmadan. Protonlarla spin-spin rezonansının tamamen baskılanmasının yokluğunda elde edilen 13C NMR spektrumlarına yüksek çözünürlüklü spektrumlar adı verildi. Bu spektrumlar 13C - 1H sabitleri hakkında tam bilgi içerir. Nispeten basit moleküllerde, her iki sabit türü de (doğrudan ve uzun menzilli) oldukça basit bir şekilde bulunur. Yani 1 J (C-H) 125 - 250 Hz'dir, ancak sabitleri 20 Hz'den küçük olan daha uzak protonlarla da spin-spin etkileşimi meydana gelebilir.
b) protonlarla spin-spin etkileşiminin tamamen bastırılması. 13C NMR spektroskopisi alanındaki ilk büyük ilerleme, protonlarla spin-spin etkileşiminin tamamen baskılanmasının kullanılmasıyla ilişkilidir. Protonlarla spin-spin etkileşiminin tamamen bastırılmasının kullanılması, eğer molekülde 19 F ve 31 P gibi başka manyetik çekirdek yoksa, çoklu çizgilerin tekli çizgilerin oluşumuyla birleşmesine yol açar.
c) protonlarla spin-spin etkileşiminin eksik bastırılması. Ancak protonlardan tam ayırma modunu kullanmanın dezavantajları vardır. Tüm karbon sinyalleri artık tekli formda olduğundan, spin-spin etkileşim sabitleri 13 C-1H hakkındaki tüm bilgiler kaybolur. Direkt spin-spin etkileşim sabitleri 13 hakkındaki bilgilerin kısmen geri yüklenmesini mümkün kılan bir yöntem önerilmektedir. C-1H ve aynı zamanda geniş bant ayırmanın faydalarından daha fazlasını korur. Bu durumda, doğrudan spin-spin etkileşimi sabitleri 13 C - 1 H nedeniyle spektrumda bölünmeler görünecektir. Bu prosedür, protonlanmamış karbon atomlarından gelen sinyallerin tespit edilmesini mümkün kılar, çünkü ikincisi doğrudan 13 C ile ilişkili protonlara sahip değildir ve spektrumlarda protonlardan eksik ayrılma ile tekli olarak görünür.
d) sabit modülasyon C-H etkileşimleri, JMODCH spektrumu. 13C NMR spektroskopisindeki geleneksel bir problem, her bir karbon atomuyla ilişkili proton sayısının, yani karbon atomunun protonasyon derecesinin belirlenmesidir. Protonlar tarafından kısmi baskılama, uzun menzilli spin-spin etkileşim sabitlerinin neden olduğu çokluktan karbon sinyalinin çözümlenmesini ve doğrudan 13C-1H bağlanma sabitleri nedeniyle sinyal bölünmesinin elde edilmesini mümkün kılar. Bununla birlikte, güçlü bir şekilde bağlanmış spin sistemleri AB durumunda. ve OFFR modundaki çokluların üst üste binmesi, sinyallerin kesin çözümlenmesini zorlaştırır.
Alil bölünmesi- bağımlılık Alilik sistemlerdeki protonlar arasındaki spin-spin etkileşim sabitleri ( 4 J ) büyük ölçüde burulma açısına bağlıdır HC2C3 ve C1C2C3 atomlarının oluşturduğu düzlemler arasında.
Yıllıklar- döngüsel eşlenik sistemler.
Atropik moleküller- halka akımı üretmeyen bileşik molekülleri.
Bağ açısı (θ) - bir karbon atomundaki iki bağ arasındaki açı.
Yakın etkileşim -Üç bağla ayrılan çekirdekler arasındaki etkileşim.
Rezonans dışı ayırma(rezonans ayrıştırması kapalı) - CH3, CH2, CH gruplarının sinyalleri ile dördüncül karbon atomu sinyallerini ayırt etmenizi sağlar. Rezonans dışı ayrıştırmayı gözlemlemek için kimyasal kaymaya yakın olan ancak sinyalin rezonans frekansına karşılık gelmeyen bir frekans kullanılır. Bu bastırma, etkileşim sayısında yalnızca doğrudan olanların kaydedildiği noktaya kadar bir azalmaya yol açar. J(C,H) etkileşimleri.
İkizler etkileşim -İki bağla ayrılan çekirdekler arasındaki etkileşim.
Heteronükleer korelasyon spektroskopisi (HETCOR)- bu deneylerde 1H spektrumunun kimyasal kaymaları bir eksene, 13C kimyasal kaymaları ise diğer eksene yerleştirilir. HETCOR - 1H ve 13C arasındaki dolaylı heteronükleer spin-spin etkileşimlerini kullanan COSY'nin heteronükleer varyantı.
HMQC - HEteronükleerÇoklu KuantumKorelasyon- 13 C'den ayırma ile 1 N kaydı.
HSQC - HETERonükleer Çoklu Kuantum Korelasyonu- HMQC seçeneği
COLOC - Korelasyon Uzun (çok uzun)
HMBC (HETeronükleer Çoklu Bağ Korelasyonu)- uzun menzilli heteronükleer spin-spin etkileşimlerini tespit etmek için HMQC deneyinin bir çeşidi. HMBC, HMQC deneyinden daha yüksek bir sinyal-gürültü oranı üretir.
Jiromanyetik oran (γ ) - çekirdeğin manyetik özelliklerinin özelliklerinden biri.
Homoallik etkileşim- alilik sistemdeki 5 bağ aracılığıyla etkileşim.
Daha öte etkileşim - 3'ten fazla bağlantıyla (genellikle 4-5 bağlantı yoluyla) ayrılan çekirdekler arasındaki etkileşim.
Sensör- numuneye darbelerin iletilmesini ve rezonans sinyallerinin kaydedilmesini sağlayan bir cihaz. Sensörler geniş bantlıdır ve seçici olarak ayarlanmıştır. Mıknatısın aktif bölgesine monte edilirler.
Dihedral (burulma) açısı- söz konusu bağlantılar arasındaki iki düzlemin oluşturduğu açı.
İki boyutluJ-spektrum.İki boyutlu J-spektroskopisi, SSV ile ilişkili bir frekans koordinatının ve kimyasal kaymalarla ilişkili ikinci bir koordinatın varlığıyla karakterize edilir. En yaygın olanı, iki boyutlu J spektrumunun karşılıklı olarak dik iki koordinattaki kontur gösterimidir.
İki boyutlu NMR spektroskopisi - Bilginin iki frekans koordinatına dağıtıldığı ve NMR parametrelerinin birbirine bağımlılığı hakkındaki bilgilerle zenginleştirildiği bir gösterimde NMR spektrumunun elde edilmesini mümkün kılan darbe dizilerini kullanan deneyler. Sonuç, iki ortogonal eksene sahip bir kare spektrum ve koordinatların (, ) olduğu noktada, yani köşegen üzerinde frekans temsilinde maksimuma sahip bir sinyaldir.
Delta ölçeği (δ -ölçek) - TMS protonlarının kimyasal kaymasının sıfır olarak alındığı bir ölçek.
Diyamanyetik kayma- rezonans sinyalinin zayıf alan bölgesine kayması (büyük değerler δ ).
Diatropik moleküller- 4'ten iptal edildi N Hückel kuralına göre aromatik olan +2 π elektronları.
ikili - 1H NMR spektrumunda aynı yoğunluktaki iki çizgiyle temsil edilen, etkileşen iki çekirdeğin sinyali.
Eşzamanlı çekirdekler- aynı kimyasal kayma değerine sahip çekirdekler. Çoğunlukla kimyasal olarak eşdeğerdirler, yani aynı kimyasal ortama sahiptirler.
İntegral sinyal yoğunluğu(eğrinin altındaki alan) - bir entegratör tarafından ölçülür ve basamaklar şeklinde gösterilir, yüksekliği alanla orantılıdır ve gösterir bağıl sayı protonlar.
Darbeli spektroskopi - kısa ve güçlü (yüzlerce kilovat) yüksek frekanslı darbeler kullanarak manyetik çekirdeklerin uyarılması için bir yöntem. Taşıyıcı frekansı νo ve süresi tp olan bir darbe, +1/tp frekans aralığında bir uyarı bandı oluşturur. Darbe uzunluğu birkaç mikrosaniye ise ve νo yaklaşık olarak belirli bir çekirdek tipi için rezonans frekans bölgesinin merkezine karşılık geliyorsa, bant tüm frekans aralığını kapsayacak ve tüm çekirdeklerin eşzamanlı uyarılmasını sağlayacaktır. Sonuç olarak, üstel olarak azalan bir sinüs dalgası (ESW) kaydedilir. Hem frekans yani kimyasal kayma hem de çizginin şekli hakkında bilgi içerir. Bizim için daha tanıdık olan biçim - frekans gösterimindeki spektrum - Fourier dönüşümü adı verilen bir matematiksel prosedür kullanılarak SIS'ten elde edilir.
Darbeli NMR- kısa ve güçlü (yüzlerce kilovat) yüksek frekanslı darbeler kullanarak manyetik çekirdekleri heyecanlandırma yöntemi. Darbe sırasında tüm çekirdekler aynı anda uyarılır ve ardından darbe durduktan sonra çekirdekler orijinal temel durumlarına geri döner (rahatlar). Çekirdeklerin gevşemesi nedeniyle enerji kaybı, tüm çekirdeklerden gelen sinyallerin toplamı olan ve çok sayıda sönümlü sinyalle tanımlanan bir sinyalin ortaya çıkmasına neden olur. sinüzoidal eğriler her biri belirli bir rezonans frekansına karşılık gelen bir zaman ölçeğinde.
Döndürme-döndürme etkileşim sabiti (SSIC)- farklı çekirdeklerin etkileşiminin niceliksel özellikleri.
Korelasyon spektroskopisi (COSY) - iki adet 90 o darbe ile deney yapın. Bu tür iki boyutlu spektroskopide, spin-bağlantılı manyetik çekirdeklerin kimyasal kaymaları ilişkilendirilir. İki boyutlu COSY spektroskopisi, belirli koşullar altında, tek boyutlu spektrumlarda genellikle görünmeyen çok küçük sabitlerin varlığını ortaya çıkarmaya yardımcı olur.
SAMİMİ- darbe süresinin değiştirildiği deneyler. Bu, yakındaki çapraz tepe noktalarının (COSY45, COSY60) tanımlanmasını zorlaştıran çapraz tepe noktalarının boyutunun azaltılmasını mümkün kılar.
DQF-COSY - çift nicemli filtre - köşegen üzerindeki teklileri ve bunlara karşılık gelen girişimleri bastırır.
COSYLR (uzun sıra)- Uzun menzilli etkileşimleri belirlemenizi sağlayan COSY deneyi.
TOCSY - ToplamKorelasyonSpektroskopi- mıknatıslanmayı incelenen yapısal parçadaki bağlar yoluyla aktararak, sinyallere doymuş bir spektrumda sistemin tüm dönüşleri arasında çapraz tepeler elde etmenizi sağlayan çekim modu. Çoğu zaman biyomolekülleri incelemek için kullanılır.
Larmor frekansı- NMR'de devinim frekansı.
Manyetik olarak eşdeğer herhangi bir komşu grubun çekirdeği ile aynı rezonans frekansına ve spin-spin etkileşim sabitinin ortak karakteristik değerine sahip olan çekirdeklerdir.
Çoklu kuantum tutarlılıklar- iki veya daha fazla etkileşimli spin ½'nin aynı anda yeniden yönlendirildiği süperpozisyon durumları.
Çok boyutlu NMR- NMR spektrumlarının birden fazla frekans ölçeğiyle kaydedilmesi.
Çoklu - birkaç satır halinde görünen bir grubun sinyali.
Dolaylı spin etkileşimi - Molekül içinde bir bağ sistemi aracılığıyla iletilen ve hızlı moleküler hareket sırasında ortalaması alınmayan çekirdekler arasındaki etkileşim.
Paramanyetik parçacıklar - Çok büyük bir manyetik momente sahip, eşleşmemiş bir elektron içeren parçacıklar.
Paramanyetik kayma- rezonans sinyalinin güçlü bir alan bölgesine kayması (büyük değerler δ ).
Paratropik moleküller - 4'e eşit π elektron sayısı ile iptal edildi N.
Doğrudan spin-spin etkileşimi sabiti Bir bağla ayrılan çekirdekler arasındaki etkileşimi karakterize eden bir sabit.
Doğrudan döndürme-döndürme etkileşimi- uzayda iletilen çekirdekler arasındaki etkileşim.
Rezonans sinyali - Yüksek frekanslı bir osilatörün neden olduğu özdurumlar arasındaki geçiş sırasında enerji emilimine karşılık gelen spektral çizgi.
Gevşeme süreçleri - Işınımsız işlemler nedeniyle üst seviyedeki enerji kaybı ve alt enerji seviyesine geri dönüş.
İLE viping- rezonans koşullarının elde edilmesinin bir sonucu olarak manyetik alanda kademeli bir değişiklik.
Birinci dereceden spektrumlar- manyetik olarak eşdeğer çekirdeklerin bireysel gruplarının kimyasal kaymalarındaki farkın ν olduğu spektrumlar O spin-spin etkileşim sabitinden önemli ölçüde daha büyük J .
Spin-kafes gevşemesi - mekanizması çevrenin yerel elektromanyetik alanlarıyla etkileşimle ilişkili olan gevşeme süreci (enerji kaybı).
Döndürme gevşemesi - gevşeme süreci, enerjinin uyarılmış bir çekirdekten diğerine aktarılması sonucu gerçekleştirilir.
Elektronların spin-spin etkileşimi- doğrudan bağlanmamış çekirdeklerin kimyasal bağlarının elektronları aracılığıyla iletilebilen, farklı çekirdeklerin manyetik etkileşiminden kaynaklanan etkileşim.
Döndürme sistemi- bu, birbirleriyle etkileşime giren ancak spin sisteminin parçası olmayan çekirdeklerle etkileşime girmeyen bir çekirdek grubudur.
Kimyasal değişim - incelenen çekirdeğin sinyalinin standart maddenin çekirdeklerinin sinyaline göre yer değiştirmesi.
Kimyasal olarak eşdeğer çekirdekler- aynı rezonans frekansına ve aynı kimyasal çevreye sahip çekirdekler.
Şimşekler - NMR spektroskopisinde bu, güçlü bir manyetik alandaki homojensizlikleri düzelten, düşük yoğunluklu manyetik alanlar oluşturan elektromanyetik bobinlerin adıdır.
Geniş bant değişimi(1 N geniş bant ayırma) - 13 C1H etkileşimlerinin tamamını tamamen ortadan kaldırmak için proton kimyasal kaymalarının tüm aralığını kapsayan güçlü ışınlamanın kullanılması.
Ekranlama - diğer çekirdeklerin indüklenen manyetik alanlarının etkisi altında rezonans sinyalinin konumundaki değişiklik.
Van der Waals etkisi- bir proton ile komşu bir grup arasındaki güçlü uzaysal etkileşim sırasında ortaya çıkan ve elektronik dağılımın küresel simetrisinde bir azalmaya ve tarama etkisine paramanyetik katkının artmasına neden olan ve bu da bir kaymaya yol açan bir etki Sinyalin daha zayıf bir alana aktarılması.
Zeeman etkisi- manyetik alanda enerji seviyelerinin bölünmesi.
Çatı etkisi- Multiplet'te merkezi çizgilerin yoğunluğunda artış ve uzak çizgilerin yoğunluğunda azalma.
Manyetik anizotropi etkisi(sözde anizotropi konisi), ikincil indüklenen manyetik alanlara maruz kalmanın sonucudur.
Nükleer dört kutuplu rezonans (NQR) - spinli çekirdekler için gözlemlendi kuantum sayısı BEN > 1/2 küresel olmayan dağılım nedeniyle nükleer yük. Bu tür çekirdekler, dış elektrik alanlarının gradyanları ile, özellikle de çekirdeğin bulunduğu molekülün elektron kabuklarının alanlarının gradyanları ile etkileşime girebilir ve uygulanan bir dış manyetik alanın yokluğunda bile farklı enerjilerle karakterize edilen spin durumlarına sahiptir.
Nükleer manyeton Nükleer magneton değeri aşağıdaki formül kullanılarak hesaplanır:
Nükleer manyetik rezonans(NMR) fiziksel olay Atom çekirdekleri manyetik bir alanda radyo dalgaları ile ışınlandığında moleküllerin özelliklerini incelemek için kullanılır.
Nükleer faktör - çekirdeğin yükünün kütlesine oranı.
Nükleer manyetik rezonans (NMR) spektroskopisi, organik maddelerin yapısını aydınlatmak için en güçlü araçtır. Bu tip spektroskopide, incelenen numune manyetik bir alana yerleştirilir ve radyo frekansı elektromanyetik radyasyona maruz bırakılır.
(taramayı görüntülemek için tıklayın)
Pirinç. 11-13. Manyetik alandaki protonlar: a - manyetik alanın yokluğunda; b - harici bir manyetik alanda; c - radyo frekansı radyasyonunun emilmesinden sonra harici bir manyetik alanda (dönüşler daha yüksek bir enerji seviyesini işgal eder)
radyasyon. Hidrojen atomları farklı parçalar moleküller farklı dalga boylarındaki (frekanslardaki) radyasyonu emer. Belirli koşullar altında, diğer atomlar da radyo frekansı radyasyonunu emebilir, ancak kendimizi, hidrojen atomları üzerindeki spektroskopiyi NMR spektroskopisinin en önemli ve yaygın türü olarak düşünmekle sınırlayacağız.
Hidrojen atomunun çekirdeği bir protondan oluşur. Bu proton kendi ekseni etrafında döner ve dönen herhangi bir yüklü nesne gibi bir mıknatıstır. Harici bir manyetik alanın yokluğunda, proton spinleri rastgele yönlendirilir, ancak manyetik alanda yalnızca iki spin yönelimi mümkündür (Şekil 11-13), bunlara spin durumları denir. Manyetik momentin (okla gösterilen) alan boyunca yönlendirildiği spin durumları, manyetik momentin alana karşı yönlendirildiği spin durumlarından biraz daha düşük enerjiye sahiptir. İki dönüş durumu arasındaki enerji farkı, radyo frekansı radyasyonunun bir fotonunun enerjisine karşılık gelir. Bu radyasyon incelenen numuneyi etkilediğinde, protonlar daha düşük bir enerji seviyesinden daha yüksek bir seviyeye hareket eder ve enerji emilir.
Bir moleküldeki hidrojen atomları farklı kimyasal ortamlarda bulunur. Bazıları metil gruplarının bir parçasıdır, diğerleri oksijen atomlarına veya bir benzen halkasına bağlıdır, diğerleri çift bağların yanında bulunur vb. Elektronik ortamdaki bu küçük fark, spin durumları arasındaki enerji farkını değiştirmek için yeterlidir ve dolayısıyla Absorbe edilen radyasyonun frekansı.
NMR spektrumu, radyo frekansı radyasyonunun manyetik alanda bulunan bir madde tarafından emilmesinin bir sonucu olarak ortaya çıkar. NMR spektroskopisi, bir moleküldeki farklı kimyasal ortamlarda bulunan hidrojen atomları arasında ayrım yapılmasına olanak tanır.
NMR spektrumları
Radyasyon frekansı belirli frekans değerlerinde taranırken, radyasyonun molekül içindeki hidrojen atomları tarafından emildiği gözlenir; absorpsiyon frekansının spesifik değeri, atomların bulunduğu ortama bağlıdır;
Pirinç. 11-14. Tipik NMR spektrumu: a - spektrum; b - tepe alanını veren integral eğrisi
hidrojen. Belirli hidrojen atomu türlerinin absorpsiyon tepe noktalarının spektrumun hangi bölgesinde bulunduğunu bilerek, molekülün yapısı hakkında belirli sonuçlar çıkarmak mümkündür. Şek. Şekil 11-14, içinde üç tip hidrojen atomunun bulunduğu bir maddenin tipik bir NMR spektrumunu göstermektedir. Kimyasal kaydırma ölçeği 5 üzerindeki sinyallerin konumu, radyo frekansının milyonda bir kısmı (ppm) cinsinden ölçülür. Genellikle tüm sinyaller Şekil 2'deki alanda bulunur. Şekil 11-14'te sinyallerin kimyasal kaymaları 1,0, 3,5'tir ve spektrumun sağ kısmına yüksek alan bölgesi, sol kısmına ise düşük alan bölgesi denir. NMR spektrumlarında tepe noktaları geleneksel olarak IR spektrumlarında olduğu gibi aşağı doğru değil yukarı doğru gösterilir.
Spektrumu yorumlamak ve ondan yapısal bilgi elde etmek için üç tip spektral parametre önemlidir:
1) sinyalin ölçek üzerindeki konumu (hidrojen atomunun tipini karakterize eder);
2) sinyal alanı (hidrojen atomlarının sayısını karakterize eder) bu türden);
3) sinyalin çokluğu (şekli) (diğer türlerdeki yakın konumdaki hidrojen atomlarının sayısını karakterize eder).
Kloroetan spektrumu örneğini kullanarak bu parametrelere daha yakından bakalım (Şekil 11-15). Öncelikle sinyallerin spektrumdaki konumuna, yani kimyasal kaymaların değerlerine dikkat edelim. Sinyal a (grubun protonları 1,0 ppm'dedir, bu da
Pirinç. 11-15. Kloretanın NMR spektrumu
(bkz: tarama)
bu hidrojen atomlarının elektronegatif bir atomun yanında bulunmadığını, b sinyalinin (grubun protonları) kayması olduğunu belirtir. Sıklıkla meydana gelen grupların kimyasal kaymalarının değerleri, frekansları ile aynı şekilde hatırlanmalıdır. IR spektrumlarındaki absorpsiyon bantları. En önemli kimyasal kaymalar tabloda verilmiştir. 11-2.
Daha sonra belirli bir türdeki hidrojen atomlarının sayısıyla orantılı olan piklerin alanını analiz ediyoruz. Şek. 11-15 göreceli alan parantez içindeki sayılarla gösterilir. Spektrumun üzerinde bulunan integral eğrisi kullanılarak tanımlanırlar. Sinyal alanı integral eğrisinin "adımının" yüksekliğiyle orantılıdır. Tartışılan spektrumda sinyal alanlarının oranı 2:3'tür, bu da metilen protonlarının sayısının metil protonlarının sayısına oranına karşılık gelir.
Son olarak, genellikle çokluk olarak adlandırılan sinyallerin şeklini veya yapısını düşünün. Metil grubu sinyali bir üçlüdür (üç tepe), metilen grubu sinyali ise dört tepedir (dörtlü). Çokluk, bitişik bir karbon atomuna kaç hidrojen atomunun bağlandığı hakkında bilgi sağlar. Bir multipletteki piklerin sayısı her zaman komşu karbon atomunun hidrojen atomu sayısından bir fazladır (Tablo 11-3).
Dolayısıyla, spektrumda tekli bir sinyal varsa, bu, maddenin molekülünün, çevresinde başka hidrojen atomunun bulunmadığı bir grup hidrojen atomu içerdiği anlamına gelir. Şekil 2'deki spektrumda. 11-15 megil grubunun sinyali üçlüdür. Bu, karbon atomuna bitişik iki hidrojen atomu olduğu anlamına gelir.
Benzer şekilde metilen grubu sinyali de dörtlüdür çünkü çevrede üç hidrojen atomu vardır.
Bir maddenin yapısal formülüne dayanarak beklenen NMR spektrumunun nasıl tahmin edileceğini öğrenmek faydalıdır. Bu prosedüre hakim olduktan sonra, ters problemin çözümüne geçmek kolaydır - bir maddenin yapısını NMR spektrumundan oluşturmak. Aşağıda yapıya dayalı spektrum tahmin etme örneklerini göreceksiniz. Daha sonra bilinmeyen maddenin yapısını belirlemek için spektrumları yorumlamanız istenecektir.
Yapısal formüle dayalı NMR spektrumlarının tahmini
NMR spektrumlarını tahmin etmek için bu prosedürleri izleyin.
1. Maddenin tam yapısal formülünü çizin.
2. Eşdeğer hidrojen atomlarını daire içine alın. Her türden hidrojen atomunun sayısını belirleyin.
3. Tabloyu kullanmak. 11-2 (veya hafızanız), her bir hidrojen atomu tipinin sinyallerinin kimyasal kaymalarının yaklaşık değerlerini belirleyin.
(taramayı görüntülemek için tıklayın)
NMR spektroskopisi yöntemi çekirdeğin manyetik özelliklerine dayanmaktadır. Atom çekirdeği pozitif yük taşır ve kendi ekseni etrafında döner. Yükün dönmesi manyetik bir dipolün ortaya çıkmasına neden olur.
Spin kuantum sayısı (I) ile tanımlanabilen dönmenin açısal momentumu. Spin kuantum sayısının sayısal değeri, çekirdekte bulunan proton ve nötronların spin kuantum sayılarının toplamına eşittir.
Spin kuantum numarası değeri alabilir
Nükleonların sayısı çift ise, o zaman I = 0 değeri veya bir tam sayı olur. Bunlar C 12, H2, N 14 çekirdekleridir; bu tür çekirdekler radyo frekansı radyasyonunu emmez ve NMR spektroskopisinde sinyal üretmez.
I = ± 1/2 H 1 , P 31 , F 19 - radyo frekansı radyasyonunu emer ve bir NMR spektrum sinyali üretir.
I = ± 1 1/2 CL 35, Br 79 - çekirdeğin yüzeyi üzerinde simetrik olmayan yük dağılımı. Bu da dört kutuplu bir momentin ortaya çıkmasına neden olur. Bu tür çekirdekler NMR spektroskopisi ile incelenmez.
PMR - spektroskopi
I'in sayısal değeri (I = ±1/2), aşağıdaki formüle göre çekirdeğin harici bir manyetik alandaki olası yönelimlerinin sayısını belirler:
Bu formülden yönelim sayısının 2 olduğu açıktır.
Daha düşük bir seviyede bulunan bir protonun daha yüksek bir seviyeye geçişini sağlamak için, ona bu seviyelerin enerji farkına eşit bir enerji verilmesi, yani kesin olarak tanımlanmış bir saflıkta radyasyonla ışınlanması gerekir. Enerji seviyelerindeki fark (ΔΕ), uygulanan manyetik alanın büyüklüğüne (H 0) ve manyetik moment (μ) ile tanımlanan çekirdeğin manyetik yapısına bağlıdır. Bu değer rotasyonla belirlenir:
, Nerede
h – Planck sabiti
Dış manyetik alanın büyüklüğü
γ – jiromanyetik oran adı verilen orantı katsayısı, spin kuantum sayısı I ile manyetik moment μ arasındaki ilişkiyi belirler.
– temel NMR denklemi, dış manyetik alanın büyüklüğünü, çekirdeklerin manyetik doğasını ve radyasyon enerjisinin emiliminin meydana geldiği ve çekirdeklerin seviyeler arasında hareket ettiği radyasyonun saflığını birbirine bağlar.
Yukarıdaki kayıttan, aynı çekirdekler olan protonlar için H 0 ve μ değerleri arasında sıkı bir ilişki olduğu açıktır.
Yani örneğin 14000 Gauss'luk bir dış manyetik alandaki proton çekirdeklerinin daha yüksek bir manyetik seviyeye geçmesi için, 23000 Gauss'a kadarsa 60 MHz frekansıyla ışınlanmaları gerekir; 100 MHz gerekli olacaktır.
Dolayısıyla yukarıdan bir NMR spektrometresinin ana parçalarının şu şekilde olması gerektiği anlaşılmaktadır: güçlü mıknatıs ve bir radyo frekansı radyasyonu kaynağıdır.
Analiz maddesi, 5 mm kalınlığında özel cam türlerinden yapılmış bir ampulün içine yerleştirilir. Ampulü bir mıknatısın boşluğuna yerleştiriyoruz, ampul içindeki manyetik alanın daha düzgün bir şekilde dağılması için, kendi ekseni etrafında döner, bir bobin yardımıyla radyo frekansı radyasyonu tarafından sürekli olarak radyasyon üretilir. Bu radyasyonun frekansı küçük bir aralıkta değişir. Zamanın bir noktasında, frekans NMR spektroskopi denklemine tam olarak karşılık geldiğinde, radyasyon enerjisinin emilmesi gözlenir ve protonlar dönüşlerini yeniden yönlendirir; bu enerji emilimi, alıcı bobin tarafından dar bir tepe şeklinde kaydedilir.
Bazı spektrometre modellerinde μ=const ve küçük koridorlarda H 0 değeri değişir. Spektrumun kaydedilmesi için 0,4 ml maddeye ihtiyaç vardır; eğer katı bir madde uygun bir çözelti içinde çözülürse 10-50 ml/g madde alınması gerekir.
Yüksek kaliteli bir spektrum elde etmek için %10-20 konsantrasyonlu çözeltilerin kullanılması gerekir. NMR hassasiyet sınırı %5'e karşılık gelir.
Bilgisayar kullanarak hassasiyeti arttırmak için saatlerce süren sinyal birikimi kullanılırken faydalı sinyalin yoğunluğu artar.
NMR spektrodağıtım tekniğinin daha da geliştirilmesinde Fourier - sinyal dönüşümünün kullanımına başlandı. Bu durumda, numune yavaş yavaş değişen frekansta radyasyonla değil, tüm frekansları tek bir pakete bağlayan radyasyonla ışınlanır. Bu durumda, tek frekanstaki radyasyon emilir ve protonlar üst enerji seviyesine hareket eder, ardından kısa darbe kapatılır ve bundan sonra uyarılan protonlar emilen enerjiyi kaybedip alt seviyeye doğru hareket etmeye başlar. Bu enerji olgusu sistem tarafından zamanla azalan bir dizi milisaniyelik darbe olarak kaydedilir.
İdeal çözücü, proton içermeyen, yani karbon tetraklorür ve karbon kükürt içeren bir maddedir, ancak bazı maddeler bu çözeltilerde çözünmez, dolayısıyla moleküllerdeki hafif izotop H1'in atomlarının atomlarla değiştirildiği herhangi bir çözücü Ağır izotop döteryum kullanılır. İzotop frekansı %99'a karşılık gelmelidir.
СDCl 3 - döteryum
Döteryum NMR spektrumunda bir sinyal üretmez. Yöntemin daha da geliştirilmesi, yüksek hızlı bir bilgisayarın kullanılması ve daha fazla sinyal dönüşümü oldu. Bu durumda, radyasyon frekansının son taraması yerine, olası tüm frekansları içeren anlık radyasyon numunenin üzerine bindirilir. Bu durumda, tüm çekirdeklerin anında uyarılması ve dönüşlerinin yeniden yönlendirilmesi meydana gelir. Radyasyonun kesilmesinin ardından çekirdekler enerji salmaya ve daha düşük bir enerji seviyesine doğru hareket etmeye başlar. Bu enerji patlaması birkaç saniye sürer ve kayıt sistemi tarafından çatal şeklinde kaydedilen bir dizi mikrosaniye darbesinden oluşur.
NMR spektroskopisi
Nükleer manyetik rezonans spektroskopisi, NMR spektroskopisi- nükleer manyetik rezonans olgusunu kullanarak kimyasal nesneleri incelemek için spektroskopik bir yöntem. Kimya için en önemli pratik uygulamalar proton manyetik rezonans spektroskopisi (PMR spektroskopisi), ayrıca karbon-13 üzerinde NMR spektroskopisi ( 13C NMR spektroskopisi), florin-19 (kızılötesi spektroskopisi, NMR moleküler yapı hakkında bilgi verir) kimyasallar. Bununla birlikte, IS'den daha eksiksiz bilgi sağlar ve kimyasal reaksiyonların hız sabitlerini ve molekül içi rotasyonun önündeki enerji engellerinin büyüklüğünü belirlemek için bir numunedeki dinamik süreçlerin incelenmesine olanak tanır. Bu özellikler NMR spektroskopisini hem teorik hem de teorik açıdan uygun bir araç haline getirir. organik kimya ve biyolojik nesnelerin analizi için.
Temel NMR tekniği
NMR için bir madde numunesi ince duvarlı bir kaba yerleştirilir. cam tüp(ampul). NMR aktif çekirdekleri (1H veya 13C gibi) manyetik alana yerleştirildiğinde elektromanyetik enerjiyi emer. Yayılan sinyalin rezonans frekansı, soğurma enerjisi ve yoğunluğu, manyetik alanın gücüyle orantılıdır. Yani 21 Tesla'lık bir alanda bir proton 900 MHz frekansında rezonansa girer.
Kimyasal değişim
Yerel elektronik ortama bağlı olarak, bir moleküldeki farklı protonlar biraz farklı frekanslarda rezonansa girer. Hem bu frekans kayması hem de temel rezonans frekansı, manyetik alanın gücüyle doğru orantılı olduğundan, bu yer değiştirme, kimyasal kayma olarak bilinen, manyetik alandan bağımsız boyutsuz bir niceliğe dönüştürülür. Kimyasal kayma, bazı referans numunelerine göre göreceli bir değişiklik olarak tanımlanır. Frekans kayması, ana NMR frekansıyla karşılaştırıldığında son derece küçüktür. Tipik frekans kayması 100 Hz'dir, oysa temel NMR frekansı 100 MHz civarındadır. Bu nedenle, kimyasal kayma genellikle milyonda bir (ppm) olarak ifade edilir. Bu kadar küçük bir frekans farkını tespit etmek için uygulanan manyetik alanın numune hacmi içinde sabit olması gerekir.
Kimyasal kayma, bir maddenin kimyasal yapısına bağlı olduğundan, bir numunedeki moleküller hakkında yapısal bilgi elde etmek için kullanılır. Örneğin, etanol (CH3CH2OH) spektrumu 3 farklı sinyal, yani 3 kimyasal kayma verir: biri CH3 grubu için, ikincisi CH2 grubu için ve sonuncusu OH için. Bir CH3 grubu için tipik kayma yaklaşık 1 ppm'dir, OH-4 ppm'ye ve OH'ye bağlı bir CH2 grubu için ise yaklaşık 2-3 ppm'dir.
Moleküler hareket nedeniyle oda sıcaklığı Yalnızca birkaç milisaniye süren NMR işlemi sırasında 3 metil protonun sinyallerinin ortalaması alınır. Bu protonlar aynı kimyasal kaymada dejenere olur ve zirveler oluşturur. Yazılım Bu zirvelere kaç protonun katkıda bulunduğunu anlamak için zirvelerin boyutunu analiz etmenizi sağlar.
Spin-spin etkileşimi
En faydalı bilgiler Tek boyutlu bir NMR spektrumundaki yapıyı belirlemek, aktif NMR çekirdekleri arasındaki spin-spin etkileşimini sağlar. Bu etkileşim, kimyasal moleküllerdeki çekirdeklerin farklı dönüş durumları arasındaki geçişlerden kaynaklanır ve NMR sinyallerinin bölünmesiyle sonuçlanır. Bu bölme basit veya karmaşık olabilir ve sonuç olarak yorumlanması kolay olabilir veya deneyci için kafa karıştırıcı olabilir.
Bu bağlanma, moleküldeki atomların bağları hakkında ayrıntılı bilgi sağlar.
İkinci dereceden etkileşim (güçlü)
Basit döndürme-döndürme bağlantısı, bağlantı sabitinin, sinyaller arasındaki kimyasal kaymalar arasındaki farkla karşılaştırıldığında küçük olduğunu varsayar. Kaydırma farkı azalırsa (veya etkileşim sabiti artarsa), numune çoklularının yoğunluğu bozulur ve analiz edilmesi daha zor hale gelir (özellikle sistem 2'den fazla spin içeriyorsa). Bununla birlikte, yüksek güçlü NMR spektrometrelerinde bozulma genellikle orta düzeydedir ve bu, ilgili tepe noktalarının kolayca yorumlanmasına olanak tanır.
Çoklular arasındaki frekans farkı arttıkça ikinci derece etkiler azalır, dolayısıyla yüksek frekanslı bir NMR spektrumu, düşük frekanslı bir spektruma göre daha az bozulma gösterir.
NMR spektroskopisinin protein çalışmalarına uygulanması
NMR spektroskopisindeki en son yeniliklerin çoğu, protein NMR spektroskopisi olarak adlandırılan ve çok önemli bir teknik haline gelen protein NMR spektroskopisinde yapılmıştır. modern biyoloji ve tıp. Genel amaç, X-ışını kristalografisinde elde edilen görüntülere benzer şekilde, bir proteinin 3 boyutlu yapısını yüksek çözünürlükte elde etmektir. Basit bir organik bileşiğe kıyasla bir protein molekülünde daha fazla atom bulunması nedeniyle, temel 1D spektrumu örtüşen sinyallerle doludur ve spektrumun doğrudan analizini imkansız hale getirir. Bu nedenle bu sorunu çözmek için çok boyutlu teknikler geliştirilmiştir.
Bu deneylerin sonuçlarını iyileştirmek için 13C veya 15N kullanan etiketli atom yöntemi kullanılır. Bu şekilde, modern farmasötiklerde bir devrim haline gelen bir protein numunesinin 3 boyutlu spektrumunun elde edilmesi mümkün hale gelir. Son zamanlarda, özel matematiksel teknikler kullanılarak serbest indüksiyon bozunum sinyalinin daha sonra restorasyonu ile doğrusal olmayan örnekleme yöntemlerine dayanan 4D spektrumları ve daha yüksek boyutlarda spektrumlar elde etmeye yönelik teknikler (hem avantajları hem de dezavantajları olan) yaygınlaştı.
Edebiyat
- Gunther X. NMR spektroskopisi kursuna giriş. - Başına. İngilizce'den - M., 1984.
Wikimedia Vakfı.
2010.
Diğer sözlüklerde “NMR spektroskopisinin” ne olduğuna bakın: Karbon çekirdeği 13 üzerinde nükleer manyetik rezonans spektroskopisi, 13C NMR spektroskopisi bunlardan biri NMR yöntemleri
13C karbon izotopunun çekirdeklerini kullanan spektroskopi. 13C çekirdeğinin temel durumdaki dönüşü 1/2'dir, içeriği doğadakidir... ... Vikipedi
Tıbbi NMR tomografisinde insan beyninin görüntüsü Nükleer manyetik rezonans (NMR), yeniden yönlendirmenin neden olduğu, harici bir manyetik alanda sıfır olmayan dönüşe sahip çekirdekler içeren bir madde tarafından elektromanyetik enerjinin rezonans emilimi... ... Vikipedi
Tıbbi NMR tomografisinde insan beyninin görüntüsü Nükleer manyetik rezonans (NMR), yeniden yönlendirmenin neden olduğu, harici bir manyetik alanda sıfır olmayan dönüşe sahip çekirdekler içeren bir madde tarafından elektromanyetik enerjinin rezonans emilimi... ... Vikipedi
NMR spektroskopisi manyetik rezonans spektroskopisi - Magnetinio markalı spektroskopi durumu T sritis Standart ve metrologija apibrėžtis Spektroskopi, pagrįsta kietųjų, skystųjų ve dujinių medžiagų magnetinio branduolių rezonanso reiškiniu. atitikmenys: İngilizce. NMR... ...
Metrologijos terminų žodynas'ın kullanımı nükleer manyetik rezonans spektroskopisi
- branduolinio magnetinio rezonanso spektroskopija statusas T sritis fizika atitikmenys: engl. NMR spektroskopisi; nükleer manyetik rezonans spektroskopisi vok. magnetische Kernresonanzspektroskopie, f; NMR Spektroskopie, f rus. nükleerin spektroskopisi… Fizikos terminų žodynas - Magnetinio markalı spektroskopi durumu T sritis Standart ve metrologija apibrėžtis Spektroskopi, pagrįsta kietųjų, skystųjų ve dujinių medžiagų magnetinio branduolių rezonanso reiškiniu. atitikmenys: İngilizce. NMR... ...
Magnetinio markalı spektroskopi durumu T sritis Standartlar ve metroloji apibrėžtis Spektroskopi, pagrįsta kietųjų, skystųjų ve dujinių medžiagų magnetinio branduolių rezonanso. atitikmenys: İngilizce. NMR... ... nükleer manyetik rezonans spektroskopisi
nükleer rezonans spektroskopisi Bir dizi araştırma yöntemi. VA'da atomlarının, iyonlarının ve moleküllerinin absorpsiyon spektrumlarına göre. mag. radyo dalgaları. Radyasyon elektron paramanyetik yöntemlerini içerir. rezonans (EPR), nükleer manyetik. rezonans (NMR), siklotron rezonansı vb.
Tıbbi NMR tomografisinde insan beyninin görüntüsü Nükleer manyetik rezonans (NMR), harici bir manyetik alanda sıfır olmayan dönüşe sahip çekirdekler içeren bir madde tarafından ν frekansında elektromanyetik enerjinin rezonans emilimi veya emisyonu ... ... Vikipedi
